二叔丁基過氧化物是一種常用的單官能團有機過氧化物,活性氧含量高達10.9%。它廣泛用作合成樹脂引發劑、光聚合敏化劑、橡膠硫化劑、柴油添加劑,還可用作不飽和聚酯和硅橡膠的交聯劑。有機過氧化物的分子結構中含有過氧鍵,具有不穩定、易分解危險性。在較低的溫度下就能發生熱分解,放出大量熱量,形成自加速反應,從而發生熱失控甚至導致熱爆炸。然而,正是由于有機過氧化物的本質不穩定性,它們的用途才更加廣泛。
二叔丁基過氧化物在不同轉化率下的擬合直線的相關系數R2均在0.95以上,標準差也均在0.21以下,擬合結果令人滿意。為研究二叔丁基過氧化物熱分解反應活化能隨轉化率的變化關系,將活化能對轉化率作圖,該曲線擬合結果令人滿意?;罨艽矸磻镆_到活化狀態所需要的能量,該值越小,反應越易進行。非等轉化率法確定的最佳反應級數為1。同時隨著升溫速率的增大,相應的活化能和指前因子逐漸減小。也就是說,隨著升溫速率的提高,二叔丁基過氧化物的活化能變小,發生分解反應的激烈程度增加,反應更易進行。二叔丁基過氧化物的活化能隨著轉化率的增加先迅速升高然后緩慢變化最后又迅速降低。這說明二叔丁基過氧化物的分解反應機理比較復雜,呈動態變化。根據等轉化率法的計算原理可知,擬合曲線可以更準確地預測二叔丁基過氧化物在不同反應階段的動力學參數值。非等轉化率法計算的活化能是對整個反應過程作單一反應機理假設后的活化能,而等轉化率法計算的活化能則是整個反應過程中實際反應機理下的活化能,計算結果更準確更可靠。
二叔丁基過氧化物熱分解反應活化能隨著轉化率的增加先迅速升高然后緩慢變化最后又迅速降低。這說明二叔丁基過氧化物的分解反應機理比較復雜,呈動態變化。在外界能量或化學污染物的作用下,自由基鏈反應很容易導致連鎖反應,進而引起熱失控。
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